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名家人物榜——林国强|中国科学院上海有机化学研究所研究员父曰

名家人物榜——林国强|中国科学院上海有机化学研究所研究员

林国强(1943年3月7日-),生于上海,籍贯福建福清,毕业于中国科学院上海有机化学研究所,有机化学家,中国科学院院士。上海中医药大学创新中药研究院院长。其主要的研究领域包括生物信息素、手性合成及氧化还原酶与羟腈化酶生物催化等,代表著作有《手性合成--不对称反应及其应用》等。人物经历1943年3月7日,生于上海。1964年,毕业于上海科学技术大学化学系。1964年至1968年,在中国科学院上海有机化学研究所读研究生,导师周维善教授,毕业后留所工作。1981年,赴瑞典皇家理工学院作访问学者。1986年至1987年,在美国匹兹堡大学和美国Smith Kline药业研究开发部作访问科学家。1990年起至1999年,历任中国科学院上海有机化学研究所副所长,常务副所长和所长。1997年,复旦大学兼职教授1998年起,南开大学兼职教授1999年,苏州大学、郑州大学化学化工学院兼职教授2000年,贵州大学客座教授、西南师范大学等兼职教授2000年,中国科技大学兼职教授2001年,当选为中国科学院院士。2006-2014年,任国家自然科学基金委员会化学部主任,Tetrahedron / Tetrahedron Letters出版物理事(1992年起)及地区执行编辑(2001年起),世界华人有机化学家协会理事,《有机化学》,《中国化学》,《化学学报》副主编,IUPAC生物化学委员会委员,资深委员(1998—2006)。2005年,受聘复旦大学。2018年,受聘成为上海中医药大学创新中药研究院院长。主要成就科研成就科研综述建立了亚毫微克级测定昆虫性信息素结构的方法,合成了多种光学活性昆虫信息素,发现昆虫界也存在着手性识别的现象。参与发现Sharpless烯丙醇不对称环氧化试剂的改良,研究了手性环氧醇的原位氮、硫开环,以此合成手性多羟基胺、氮杂环和a-取代丝氨酸和丙氨酸。进行了多个轴手性连芳烃物的首次合成和结构测定。改良了Ni(0)催化的芳基偶联反应,用于芳基、烯基卤代物,尤其是邻位双取代芳基卤代物的偶联反应实现了SmI2诱导、手性质子源试剂控制和糖源底物控制的合成手性a,g,g-三取代丁内脂,和手性亚璜酰亚胺高对映选择地合成非对称和C2对称邻二胺及邻羟胺物的新方法。参与发现新氧化酶G38能将羰基按反-Prelog模式还原为羟基。发现了(R)-羟氰化新酶源,以及羟氰化粗酶在有机溶剂中的微水相体系,催化合成手性羟氰化物。研究领域昆虫激素和昆虫信息素:从事昆虫信息素的结构鉴定(亚毫微克级水平),合成及应用。鉴定了棉红铃虫性信息素中两组分的比例,首次发现了雌棉红铃虫在交配后释放一种抑制剂来阻止与雄虫再次交配的有趣现象;鉴定了枣粘虫性信息素的结构,为枣粘虫种属的归类从化学信息上提供了证据;首次鉴定了桑毛虫性信息素的结构为异戊酸酯;与北大生物系合作,对我国六种透翅蛾的信息素在触毛感受器的水平上进行研究;同加拿大科学家合作,对难度相当大的,有光学活性的桑树害虫桑尺蠖和林业害虫大袋蛾的信息素结构进行了鉴定;确定了舞毒蛾,松干蚧和库蚊对其性信息素或产卵引诱信息素的手性识别现象。不对称合成,手性天然产物的结构与合成研究:参与了Sharpless氧化反应体系中加入CaH2和硅胶,能加速反应的进程而不影响光学收率的发现;发展了环氧醇的原位开环并用此合成一系列多羟基胺,多羟基氮,硫杂环,以及多羟基Sphingosin类化合物;用分子内开环的方法合成多羟基季碳氨基酸sphingofugin E和F;开展手征性的阻旋联芳烃化合物的合成(包括不对称合成);首次确定了5个轴手性征天然产物的绝对构型;发现了用Ni(0)/NaH/Zn/PPh3的反应体系,用于芳基和烯基卤化物偶联。在该体系中加入Bu4NI可以减少底物的脱卤副反应;成功地利用SmI2合成一系列a,g,g--三取代丁内酯产物的对映选择性达99%e.e.,进而又实现了手性质子源的试剂控制不对称诱导;最近又成功地完成了SmI2诱导的手性亚砜修饰的亚胺类同偶联和交叉偶联,以及与醛的杂氮频呐醇高对映选择性的合成,成为合成邻二胺,非对称邻二胺及邻胺醇类片段的有用方法。同时又首次实现了手性质子源催化的取代苯酞化合物的高对映选择性合成;氧化还原酶与羟腈化酶生物催化:通过与李祖义教授合作,从土壤中筛选出有自主知识产权的氧化还原酶G.38,其特点是:许多酶和酵母还原羰基遵循的是Prelog规则,而G.38非但活性高,且能将羰基按反-Prelog模式还原成羟基;合成了一种角甲基骈六元,五元双环双酮新合成子;发现了羟氰化粗酶在常规有机溶剂中催化合成手性氰醇的微水相体系(不用有机-水相缓冲剂),筛选到4个高活性的新(R)-醇氰酶源。该体系有开发前景。科研成果&项目林国强院士作为课题负责人有8年项目获奖,其中有两项获中国国家科技进步奖 ,到2009年1月为止,林国强院士共发表论文150余篇,申请专利30项,授权专利13项,其中1项获上海市发明创造专利三等奖。林国强院士曾获中国家科技进步二等奖和中科院科技进步一等奖等10项。学术论著&专利迄今共发表论文150余篇,申请专利30项,授权专利13项,其中1项获上海市发明创造专利三等奖。完成关于不对称合成及手性药物的中,英文著作三本。获授权专利2项;1、用电弧离子镀沉积氮化钛铌硬质薄膜的方法, ZL00108514.X ;2、用电弧离子镀沉积氮化钛铌超硬质梯度薄膜的方法,ZL00108513.1。中文著作《手性合成--不对称反应及其应用》---林国强、陈耀全、陈新滋、李月明,科学出版社,2000年, ISBN 7-03-008114-5荣誉表彰1992年,林国强院士被评为中国国家级有突出贡献的专家。1993年,1997年,林国强院士获上海市科技精英提名奖。1996年,林国强院士上海市化学化工学会庄长恭专项奖。1996年,林国强院士被评为中科院优秀研究生导师。2001年,当选为中国科学院院士。。2019年7月,上海市“最美奋斗者”推荐人选。

裸尸痕

中科院是否已下神坛?化学类研究所你怎么排?

中国科学院(Chinese Academy of Sciences)成立于1949年11月,为中国自然科学最高学术机构、科学技术最高咨询机构、自然科学与高技术综合研究发展中心。据2016年1月中国科学院官网显示,全院共拥有12个分院、100多家科研院所、2所直属高校(中国科学院大学、中国科学技术大学)、1所共建高校(与上海市人民政府共建上海科技大学)、130多个国家级重点实验室和工程中心、210多个野外观测台站,承担20余项国家重大科技基础设施的建设与运行,正式职工6.8万余人,在学研究生5.2万余人;建成了完整的自然科学学科体系,物理、化学、材料科学、数学、环境与生态学、地球科学等学科整体水平已进入世界先进行列。我们可以看到中科院有着辉煌的历史。但是近几年,清北复交浙科南领头的教育部直属高校在科研界强势崛起。让中科院系统的各大研究所深感压力,只能加快步伐努力前进。下面,我们来讨论一下中科院化学类各研究所的发展情况。中科院化学研究所(北京)中国科学院化学研究所成立于1956年,是以基础研究为主,有重点地开展国家急需的、有重大战略目标的高新技术创新研究,并与高新技术应用和转化工作相协调发展的多学科、综合性研究所,是具有重要国际影响、高水平的化学研究机构。中科院上海有机化学研究所(上海)中国科学院上海有机化学研究所(简称上海有机所),是一个历史悠久、人才荟萃、实力雄厚、设备一流、成果丰硕,在国内外享有较高声誉和影响的有机化学研究中心;是一个集基础研究、应用研究和高技术创新研究为一体的综合性化学研究所,创建于1950年6月,是中国科学院首批成立的15个研究所之一,前身是建立于1928年7月的前中央研究院化学研究所。中科院大连化学物中国科学院大连化学物理研究所创建于1949年3月,是一个应用研究与基础研究并重、具有较强技术开发实力、以承担国家和企业重大项目为主的化学化工研究所。理研究所(大连)中科院长春中国科学院长春应用化学研究所建于1948年12月。现有职工1010人,其中中国科学院院士6人,第三世界科学院院士3人,博士生导师110余人,高级专业技术人员300余人。长春应化所是集基础研究,应用研究和高技术创新研究为一体的综合性化学研究所,主要突出高分子化学与物理,稀土化学与物理和电分析化学等具有明显优势的学科领域的综合集成开展研究工作,现有3个国家重点实验室:高分子物理与化学国家重点实验室,电分析化学国家重点实验室稀土资源利用国家重点实验室应用化学研究所(长春)中科院北京理化技术研究所中国科学院理化技术研究所组建于1999年6月,是以原中国科学院感光化学研究所、低温技术实验中心为主体,联合北京人工晶体研究发展中心和化学研究所的相关部分整合而成。全所现有在职职工500人,其中中国科学院院士5人、中国工程院院士1人、第三世界科学院院士2人、研究员86人、副高级专业技术人员149人。设有物理学、化学、动力工程及工程热物理3个一级学科博士、硕士研究生培养点,化学工程与技术一级学科硕士研究生培养点,材料学二级学科博士、硕士研究生培养点,动力工程、化学工程、光学工程、材料工程4个专业学位硕士研究生培养点,化学、物理学、动力工程及工程热物理3个一级学科博士后流动站。现有在学博士和硕士研究生500余人。中科院过程工程中国科学院过程工程研究所前身是1958年成立的中国科学院化工冶金研究所。五十多年来,研究范围逐步扩展到能源化工、生化工程、材料化工、资源/环境工程等领域,学科方向由“化工冶金”发展为“过程工程”。2001年更为现名。研究所中科院硅酸盐研究所中国科学院上海硅酸盐研究所渊源于1928年成立的国立中央研究院工程研究所,1953年更名为中国科学院冶金陶瓷研究所。1959年独立建所,定名为中国科学院硅酸盐化学与工学研究所,1984年改名为中国科学院上海硅酸盐研究所。经五十多年的发展,上海硅酸盐研究所已成为一个以基础性研究为先导,以高技术创新和应用发展研究为主体的无机非金属材料综合性研究机构,形成了“基础研究—应用研究—工程化研究、产业化工作”有机结合的较为完备的科研体系。中科院广州地球化学研究所地化所目前有矿床地球化学国家重点实验室、环境地球化学国家重点实验室、中科院地球内部物质高温高压重点实验室、月球与行星科学研究中心和矿产资源综合利用工程研究中心五个研究机构,具有一流且配套的仪器设备和实验研究设施,仪器设备资产总值2亿余元。截止到2017年年底,地化所共有在研项目主要包括973项目2项、973课题2项;重大研究计划1项;科技支撑2项;科技部国际合作1项;重大研发项目1项、重大研发课题9项;国家自然科学基金项目106项;院战略先导专项课题2项,专题4项;STS项目1项。为国民经济、国防建设和国家地球科学事业的发展作出了重要贡献。中科院宁波材料所为加快国家和区域创新体系建设,发挥中国科学院作为科技国家队的支撑引领作用,满足长三角经济迅猛发展和转型升级的迫切需要,中国科学院、浙江省人民政府、宁波市人民政府三方领导高瞻远瞩,运筹帷幄,于2004年4月20日共同签署了共建中国科学院宁波材料技术与工程研究所(简称宁波材料所)协议书。由此,实现了浙江省内中科院系统研究所“零”的突破,拉开了宁波材料所建设的序幕。宁波材料所从一片农田里起步,边规划,边建设,边招人,边科研,边服务,艰苦创业,高效创新。2007年11月30日,宁波材料所顺利通过中国科学院、浙江省、宁波市三方组织的验收。一期建设发展得到了社会各界的好评。中科院兰州化学物理研究所中国科学院兰州化学物理研究所(简称“兰州化物所”)始建于1958年,由原中国科学院石油研究所催化化学、分析化学、润滑材料三个研究室迁至兰州而成立,1962年6月启用现名。   兰州化物所目前主要开展资源与能源、新材料、生态与健康等领域的基础研究、应用研究和战略高技术研究工作。战略定位是“西部资源与能源化学和新材料高技术创新研究基地”,力争建成具有“一流成果、一流管理、一流环境、一流人才”,特色鲜明、国内不可替代并具有可持续发展能力的国立研究机构。中科院新疆理化所中国科学院新疆理化技术研究所(以下简称新疆理化所),于2002年3月28日,在原中国科学院新疆物理研究所和中国科学院新疆化学研究所(均于1961年成立)的基础上整合成立。   新疆理化所定位:围绕国家“一带一路”发展战略,依托丝绸之路经济带核心区优势,面向新疆区域经济发展、中亚科技合作和国家航天与海洋需求,加强维药现代化学科建设,推进维吾尔医药的现代化、标准化、产业化、国际化;加强电子元器件累积辐射效应学科建设,为各类元器件抗累积辐射效应加固和可靠应用提供稳定的服务能力;加强敏感材料与器件学科建设,为我国航天、海洋工程中极端环境探测装备所需的温度传感器提供共性技术支撑,保持优势学科不可替代的地位;加强维哈柯文信息处理学科建设,为新疆长治久安及“一带一路”核心区的信息化建设提供技术支撑。同时,强化中科院向西开放“桥头堡”作用,强化与中亚等国家交流与合作,强化院内合作和学科交叉,培育新的增长点。将研究所建成国内特色鲜明和中亚有影响力的研究机构。

而庶几乎

上海药物所研究员谢毓元院士逝世 一天内上海痛别两院士

来源:上海药物研究所供图记者从中国科学院上海药物研究所获悉,中国科学院院士、中国科学院上海药物研究所研究员谢毓元,因病医治无效,于2021年3月27日在上海逝世,享年97岁。谢毓元1924年4月19日生于北京。1949年毕业于清华大学化学系,1961年获苏联科学院天然有机化合物化学研究所副博士学位。1991年当选为中国科学院学部委员(院士)。谢毓元主要从事创新药物研究,在血吸虫病药物,金属中毒解毒药物,放射性核素促排药物,震颤麻痹症药物等领域进行了长期研究并发现了一些效果优良的新药;在天然产物领域,全合成了绝对构型与天然产物一致的降压生物碱莲芯碱及抗生素灰黄霉素;研究新螯合剂的合成,在多个系列的新型化合物中找出喹胺酸对钚、钍、锆等放射核素有促排作用,酰膦钙钠对放射性锶有促排作用,均超过国外报道的药物效用。对促排药物的设计、合成、药效筛选、作用机理、配位化学等方面有系统完整的研究。回顾半个多世纪的科研经历,谢毓元曾总结几点经验勉励后学,“对科研工作要有锲而不舍的精神”“独立思考,不迷信权威”“干任何事情,缺少激情,缺少刻苦钻研、拼搏向上的精神是难以取得成功的”。稍早前,新民晚报记者获悉,著名微生物生化学家、分子遗传学家、中国科学院院士、中共党员、九三学社社员、中科院分子植物科学卓越创新中心研究员沈善炯同志因病医治无效,于2021年3月26日22时10分在上海逝世,享年103岁。新民晚报记者 郜阳【来源:新民晚报】声明:转载此文是出于传递更多信息之目的。若有来源标注错误或侵犯了您的合法权益,请作者持权属证明与本网联系,我们将及时更正、删除,谢谢。 邮箱地址:newmedia@xxcb.cn

宿于逆旅

丽珠集团:与中国科学院上海有机化学研究所签订技术合作框架协议

丽珠集团:与中国科学院上海有机化学研究所签署了《技术合作框架协议书》,为了加强科研机构与企业的技术合作,促进科技创新,加速科技成果的产业化,双方决定在上海市中国科学院上海有机化学研究所内共同设立创新蛋白降解药物研究中心,主要进行靶向蛋白降解及相关的新药研发工作。来源: 同花顺金融研究中心

帝王之功

丽珠医药(01513)拟与中国科学院上海有机化学研究所共同设立创新蛋白降解药物研究中心

智通财经讯,丽珠医药(01513)公布,该集团于 2020 年 8 月 24 日与中国科学院上海有机化学研究所(研究所)签署了《技术合作框架协议书》,为了加强科研机构与企业的技术合作,促进科技创新,加速科技成果的产业化,双方决定在上海市研究所内共同设立创新蛋白降解药物研究中心,主要进行靶向蛋白降解及相关的新药研发工作。据悉,研究所是集基础研究、应用研究和高技术创新研究为一体的综合性化学研究机构,创建于 1950 年 5 月,是中国科学院首批成立的 15 个研究所之一,前身是建立于 1928 年 7 月的前中央研究院化学研究所。从开展抗生素和高分子化学的研究起步,经过 70 年几代人艰苦创业、奋力拼搏,在以有机化学研究为中心的基础研究、应用研究与高新技术开发、人才培养等方面均取得令人瞩目的成就。根据协议,甲方为研究所,乙方为该公司。由甲方指定科学家及团队主导,乙方有权利基于本身研究基础及国际相关行业前沿提出研究项目,经双方讨论确定共同感兴趣的研究项目,重点开展基于蛋白降解技术的创新药物研究。在本协议期内乙方计划每年向中心提供人民币835万的研究费用,根据“创新蛋白降解药物研究中心”预算专款专用,并纳入研究所资金管理程序,经费主要包括用人成本、科研经费及管理费,实际支出将根据实际情况安排;重大科研项目和产品费用双方另行协商解决;甲乙双方共同组织申报和承担各类基金和科研项目,分工完成项目计划任务。公告称,本次合作并设立中心,一是为了加强科研机构与企业的技术合作,促进科技创新,加速科技成果的产业化,另一方面可充分发挥中心的研发优势及公司高品质的产业化水准,以实现共同发展为最终目标。本次合作该公司将一步聚焦创新药的研发,符合公司中长期的战略发展布局。本次合作预计不会对公司本年度以及未来的财务状况及经营成果造成重大影响。

战区

中国科学院上海有机化学研究所所长唐勇院士访问南京工业大学

近日,中国科学院院士、中国科学院上海有机化学研究所所长唐勇、副所长刘文等一行到南京工业大学考察交流。校长乔旭、副校长邢卫红在科技创新大楼会议室接待了来宾。南京工业大学校长乔旭介绍了学校的历史沿革、基本情况、办学成果和发展愿景,重点介绍了学校在人才培养和科研合作方面的特色做法。他表示,中科院上海有机所历史悠久、名家辈出,为国家培养了大量优秀人才,为地方经济社会发展作出了重要贡献。希望通过本次交流,进一步增进校所联系,加强沟通交流,围绕人才培养、科学研究等方面,加强理工结合,拓展合作领域,深化合作机制,发挥特色优势,打造全过程的技术创新链,推动重要领域关键核心技术攻关,为科技创新解决“卡脖子”问题做出贡献。唐勇院士回顾了校所双方良好的合作友谊和深厚的历史渊源,介绍了上海有机化学研究所在科研技术、前沿攻关、技术转化以及人才培养等方面的情况。他表示,南京工业大学学科特色鲜明,教学科研优势明显,希望双方在人才培养、科研攻关、学科建设、平台搭建等方面找到契合点,建立全面、紧密、深入的合作关系,面向国家重大战略需求和科技前沿,实现优势互补,携手共赢。中国科学院上海有机化学研究所研究生部负责人,校长办公室、研究生院、教学事务部、科学研究部负责人参加活动。双方就联合培养研究生、本科“英才班”以及科研合作进行了深入研讨,并达成合作意向。

六月虫

丽珠医药集团与中国科学院上海有机化学研究所达成技术合作

亿欧大健康8月25日讯,丽珠医药集团于2020年8月24日与中国科学院上海有机化学研究所签署了《技术合作框架协议书》,为了加强科研机构与企业的技术合作,促进科技创新,加速科技成果的产业化,双方决定在上海市中国科学院上海有机化学研究所内共同设立创新蛋白降解药物研究中心,主要进行靶向蛋白降解及相关的新药研发工作。

高节戾行

中国科学院上海有机化学研究所宁波园区在北仑开工

8月29日,中科院上海有机化学研究所宁波园区项目开工仪式举行,这是北仑抢占创新发展制高点的又一重大成果。中科院上海分院副院长、研究员瞿荣辉,中科院上海有机所所长、中科院院士唐勇,市委常委、区委书记梁群,市政府副秘书长胡望荣,市科技局局长黄志明,中科院上海有机所党委书记、研究员胡金波,区委副书记、区长孙旭东出席开工仪式。区委常委潘群威主持开工仪式。据悉,中科院上海有机化学研究所宁波新材料创制中心立足宁波市,辐射长三角,围绕拥有自主知识产权的新品种、新技术研究与中试,开展成套制备技术与工艺的开发以及技术转移、转化和项目孵化。为进一步发挥北仑的先进制造业、创新生态、开放共享以及中国科学院上海有机化学研究所的科技创新资源、人才培养、交流合作等优势,中科院上海有机化学研究所和北仑区人民政府在宁波新材料创制中心原有规划内容基础上,扩展升级建设中科院上海有机化学研究所宁波园区,重点建设“两院两基地”,即新材料研究院、生物医药研究院、研究生培养基地和新材料中试基地。开工仪式上,唐勇向宁波市、北仑区各级领导和一直以来支持上海有机所发展的各界朋友表示感谢。他说,北仑是一座充满活力的城市,实体经济发达,产业链齐全。根据有机所“一体两翼”的战略框架和整体布局,结合宁波产业发展方向,有机所将在宁波园区建设以有机化学为主体,新材料与生物医药两大领域为特色的“两院两基地”园区,重点在新材料、生物医药等领域培育一批高新技术成果,大力促进科技成果转移转化,力争形成与宁波“246”产业相适应的区域创新高地,打造产业发展新格局。孙旭东在致词中说,北仑作为宁波绿色石化、汽车制造两个万亿级产业的主承载区,坚定不移走开放、协同的创新之路,打造了一批影响力深远的高能级科创平台,培育了一批竞争力强劲的优势龙头企业。中科院上海有机化学研究所是全国顶级、久负盛名的综合研究院所,宁波园区项目能够在北仑落地建设,对于集聚长三角材料领域创新资源,实现资源开放共享、增强协同创新能力、保障国家对高性能材料的战略需求具有重大意义,也将有力推动北仑产业发展跃升高端化、实现高质量。期待中科院上海有机化学研究所通过宁波园区这一高端平台,集聚一批顶尖人才、突破一批关键技术,为北仑转型创新、跨越发展提供强大的智力支撑,推动合作向更高层次、更宽领域、更高水平发展。北仑区将提供最优质的服务、营造最优良的环境,为园区建设和运行做好保障,全力将宁波园区打造成环境一流、机制一流、效益一流的现代化新材料中试基地样板。随后,中科院上海有机化学研究所宁波新材料创制中心第一次理事扩大会议召开。会议听取了中心工作报告,并审议通过中心章程。(北仑发布综合编辑,资料来源:北仑区传媒中心 记者 项秋冰 郝玉亮 贾骐帆 通讯员 卢建祥 摄影 卢建祥)中国科学院上海有机化学研究所宁波园区在北仑开工 【来源:北仑发布】声明:转载此文是出于传递更多信息之目的。若有来源标注错误或侵犯了您的合法权益,请作者持权属证明与本网联系,我们将及时更正、删除,谢谢。 邮箱地址:newmedia@xxcb.cn

浮之江湖

中科院上海有机化学研究所宁波园区项目开工

中国宁波网讯 昨日,中国科学院上海有机化学研究所宁波园区项目开工。建成后,该园区将聚焦新材料、生物医药等重点领域,培育一批高新技术成果,为宁波打造“246”万千亿级产业集群提供科技支撑。据了解,该园区是在中国科学院上海有机化学研究所宁波新材料创制中心原有规划内容基础上的扩展升级。园区将重点建设“两院两基地”,即新材料研究院、生物医药研究院、研究生培养基地和新材料中试基地,围绕拥有自主知识产权的新品种、新技术研究与中试,开展成套制备技术与工艺的开发以及技术转移、转化和项目孵化。中科院上海有机所所长、中科院院士唐勇表示,有机所将与宁波优势互补,加强在科技创新资源共享、人才培养等方面合作,大力促进科技成果转移转化,力争将园区打造成与宁波“246”万千亿级产业集群相匹配的区域创新高地。(记者金鹭通讯员王虎羽贾骐帆)【来源:中国宁波网】声明:转载此文是出于传递更多信息之目的。若有来源标注错误或侵犯了您的合法权益,请作者持权属证明与本网联系,我们将及时更正、删除,谢谢。 邮箱地址:newmedia@xxcb.cn

抚仙湖

上海有机所在去芳构化反应研究方面取得进展

含有多个手性中心的螺环二烯酮结构广泛存在于天然产物和生物活性分子中。如caesalpin J和futoenone是从在传统中药中分离得到的天然产物,分别具有潜在的抗炎症活性和抑制基质金属蛋白酶的活性。一些含有苯酚取代螺环二烯酮衍生物同样具有广泛的生物活性。如tatanan B和tatanan C,是从 Acorus tatarinowii Schott根茎中分离得到,被报道具有抗糖尿病活性。hopeanol则具有潜在的抗肿瘤活性。此外spirotriscoumarins A和spirotriscoumarins B也被报道具有抗甲型流感病毒活性。从逆合成分析角度来看,利用去对称化策略发展双苯酚衍生物的去芳构化反应,将为构筑该类手性骨架提供最为直接的方法。 近日,中国科学院上海有机化学研究所研究员游书力团队利用手性亚磷酰胺铱络合物作为催化剂,从对称的双苯酚衍生物出发,通过催化不对称去芳构化(CADA)反应高效地实现了含多个手性中心的螺环二烯酮化合物的催化不对称合成( J. Am. Chem. Soc. 2020, 142)。而此前相关的工作仅局限于单苯酚底物的催化不对称去芳构化反应,以及在钯催化条件下底物诱导的双苯酚底物的不对称去芳构化反应,并且在后者报道中铱催化体系(仅使用了P(OPh) 3为配体)并不能取得满意的结果。 研究人员发现,在优化条件下各类含富电子取代基的双苯酚衍生物均以优秀的立体选择性得到含多个手性中心的环己二烯酮化合物,且所有反应均在30分钟内结束。反应能扩大至克级规模,收率和立体选择性不受影响。该方法可应用于天然产物tatanan B和tatanan C的合成。双苯酚前体(+)-7可在手性铱络合物(S,S,Sa)-K1的作用下发生不对称烯丙基去芳构化反应以79%的收率得到一对阻旋异构体8,后者再经过两步反应即可得到天然产物tatanan C和tatanan B的混合物(5:1),且无其他非对映异构体生成。研究团队利用去对称化策略,实现了金属铱催化双苯酚衍生物的不对称烯丙基去芳构化反应,反应能够以优秀的收率和立体选择性得到含多个手性中心的螺环二烯酮结构。该催化反应高效,克级规模反应可以在一小时内完成,催化剂当量降低至0.2 mol%。以该反应作为关键步骤,实现了天然产物tatanan B和tatanan C的合成。上述研究工作得到了科学技术部、国家自然科学基金委、中科院、上海市科委和腾讯基金会的资助。图1 铱催化苯酚衍生物不对称烯丙基去芳构化反应图2利用去对称化策略构建含多个手性中心的螺环二烯酮化合物图3 天然产物tatanan B和tatanan C的不对称全合成【来源:上海有机化学研究所】声明:转载此文是出于传递更多信息之目的。若有来源标注错误或侵犯了您的合法权益,请作者持权属证明与本网联系,我们将及时更正、删除,谢谢。 邮箱地址:newmedia@xxcb.cn